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 2. 화학전지

[1] Volta전지

  *1. 전자의 이동에 의한 산화, 환원반응
  
*
2. 화학에너지 ☞ 전기에너지로 전환시킨 장치

             ☆ 전지의 원리
   ※이온화 경향 큰 금속(A) ; 전자 잃고 양이온 ☞ (-)극
         
A  -  e- ―→ A + (산화)
   ※ 이온화 경향 작은 금속 : 전자 얻어
용액 중의 양이온을  단체로 석출 시킴 (+)극
       
  C+ +  e-  ―→C (환원)
           

  ※  전지의 구조 표시법
    (-)극 (이온화 경향 큰 금속) 전해질용액(-)극(이온화 경향 작은 금속)

   (1) 볼타가 실험한 전지
   (가)
구조 ☞ (-)극, Zn?d-H2SO4―→Cu,(+극)
      즉, 묽은 황산에 아연판과 구리판을 담그고 도선으로 연결한 전지    

 (나) 극변화
       (-)극(Zn판) ☞ Zn ―→ Zn+2 + 2e- (산화)
      (+)극(Cu판) ☞ 2H
+ + 2e- ―→ H2↑(환원)
    ---------------------------------
       전체변화 Zn +2H+ ―→ Zn
+2 + H2
  (다) Volta전지의 기전력 = 1.3V(이내 기전력이 0.4V로 떨어짐)
  (라) 원인 분극작용 : (+)극에서 발생한 수소기체가 전류의  흐름을 방해하는 현상
  (마) 소극 제 (감극제) : 분극 현상을 막기 위해
H2를 산화제로
 산화하여 물로 만들 수 있는 물질
    (예) 소극제 ; MnO2, PbO2, H2O2, K2Cr2O7
 

 (2) 다니엘 전지
  (가) 구조 : (-)극,Zn ┃ZnSO
4 CuSO4 ┃Cu(+극)
     ※ 염 다리 ; 두 용액을 혼합치 않고 이온을 이동시키는 장치 (KCl, KNO3,NH4NO3
등의
                      진한 수용액을 채움) ☞ 이온의 통로

   (나) 극 변화

    (-)극 (Zn판) Zn -2e- → Zn+2(산화;Zn판 질량감소)
     (+)극 (Cu판)
Cu+2 +2e
-→ Cu (환원;Cu판 질량증가)
    
-------------------------------------------
     전체변화 ☞  Zn+Cu+2 → Zn
+2+ Cu(기전력=1.10V)

   (다) 특성 ; 분극현상이 없고 충전 가능 한 이차전지

 
(3) 건전지
  (가) 전지의 구조:
(-)극, Zn ┃NH4Cl ┃ MnO2, C,(+)극

   






 (나) 극 변화

             (-)극(Zn판) : 2Zn → 2Zn+2 + 4e-
                                    2Zn
+2 +8NH4+→ 2[Zn(NH3)4]+2+8H+
             (+)극(C봉) : 4H+ +4e- → 4H
                                    3MnO2 + 4H → Mn
3O4 +2H2O
       -------------------------------------------------------
              전체반응: 2Zn+8NH+3MnO → 2[Zn(NH3)4]+2+Mn3O4+2H2O+4H+

 

(4) 알칼리 전지
       (가) 전지 구조
: Zn| KOH| MnO2, C {E0=1.45V}
       
※ 일반 건전지 전해액 NH4Cl 대신에 전해액으로
            강알칼리인 KOH
를 사용하므로 Zn판의 산화속도를
            느리게 하여 수명이
길다
        
 (나) 극 변화 :

   (-)극반응: Zn(s)+2OH-→ ZnO(s) +H2O(l) + 2e-
   (+)극반응: 2MnO2(s) +2H2O(l)+2e-→ 2MnO(OH) +2OH-(aq)

 
  (다) 특징 : ① 수명이 길다.
      ② (-)극으로 아연을 사용하는데 전지 안에 있는 아연을 식물이 흡수하면 철이 모자라게
         되어
잎이 황 백화 되고, 사람이 흡수하게 되면 피부가 나빠지고,  탈모나 구토 증세
         나타나므로 사용 후 처리에 주의해야 한다. (환경보호)

 
  (5) 납 축전지
    (가)
전지의 구조 ; Pb?H
2SO4(27-34%)?PbO2* (기전력 2V)
    (나) 극 변화
       ① 방전반응 ; Pb극(-극)과 PbO극(+극)을 도선으로 연결 ☞전류가 흐름

 

            2H2SO4 → 4H+ + 2SO4+2
 
   (-)극(Pb판)     : Pb+SO4-2  → PbSO
4 +2e-
    (+)극(PbO2판) : PbO
2+4H++SO4-2→PbSO4+2H2O
 --------------------------------------------
   전체반응 : Pb+PbO
2+2H2SO4 2PbSO4(회)백색 + 2H2O

      ※방전에 의해 (+),(-)극이 모두 PbSO4(질량증가)로 변함
 ② 충전반응 ; 2V의 납축전지는 방전에 의해 H2SO4농도 감소하고 전극이 회백색의 PbSO4
                     변해 기전력 감소
  ☞ 방전반응의 역 방향으로 전류를 통해 주면 원래 상태로 되
                     돌아 가는 현상(충전)

                 ※  H2SO4 → 2H+ + SO4-2
       (-)극 ; PbSO4+2H++2e-
→ Pb + H2SO4
       (+)극 ; PbSO+SO
4-2+2H2O →PbO2+2H2SO4+2e-
     ----------------------------------------------
     전체반응; 2PbSO
4 + 2H2O  →Pb + PbO2+ 2H2SO4
        
∴ 충전과 방전은 가역 반응 ☞ 가역 전지


   ※ 실용 전지의 모형

수은전지

닉켈-카드늄 전지

연료 전지

(5) 연료 전지
   * 일반전지 :
화학에너지 저장 전기에너지
   * 연료전지 : 화학에너지 바로 전기에너지로 전환
   ① 기체(수소, 산소)연료의 산화, 환원의 화학적 에너지 ? 전기 에너지로 전환
   ② 2H2 + O2 → 2H2O(연소시
폭발적 반응) *순식간에 에너지가 방출
   ③ 기체 연료를 다공성 탄소 전극을 통과시켜 서서히 반응시킴
   ④ 전해액으로 수산화 칼륨(KOH)
사용
   ⑤ 가볍고, 열 효율이 크다.(우주선에 사용)
   ⑥ 극 변화
      (-)극 : 2H2 + 4OH- → 4H2O + e-
     (+)극 : 2H2O + O2 + 4e- → 4OH-

       전체반응 : 2H2 + O2 → 2H2O

  4. 전극 전위

[1] 표준 전극 전위 = E0로 표시
   * 이온화 경향의 크기를 수치로
       표시
한 값
  (1) 표준 수소 전극 전위
     25℃,1atm의 H2기체를 1몰의
     산성용액(H+)에서 백금 판(Pt
     판)에 접촉시켜 만든 반 전지

      H
2(25℃,1atm) ↔ 2H+ + 2e-
     (E0= 0.00V)

 

수소 반 전지

표준 전극 전위

  (2) 표준 전극 전위

    표준 수소 전극과 연결하여 측정한 반 전지의  전위(전압)

   (가) 표준 산화 전극 전위(-S.R.P)
      Zn(s) - 2e- → Zn+2(산화)의 반 전지를 수소 반 전지와 짝지어 측정한 전지의 전위(전압) ☞ 0.76V
     (산화 반 반응) ; Zn(s) → Zn+2+ 2e, E
0 = 0.76V (-SRP)
     (환원 반 반응) ; 2H
+ + 2e- → H2, E0 = 0.00V (SRP)
    ---------------------------------------
     전체반응 ; Zn(s) + 2H+
→ Zn+2 + H2, E0=0.76V
  (나) 표준 산화 전위(-SRP)와 표준 환원 전위(SRP)는 절대값 같고 부호 반대
   (예)
Zn - 2e
- → Zn+2(산화) E0(-SRP) = 0.76V
         Zn
+2+ 2e- → Zn (환원) E0(SRP) = -0.76V
 

(3) 이온화 경향 ; 금속의 산화 경향의 순(전자 잃기 쉬운 정도)


K

Ca

Na

Mg

Al

Zn

Fe

Ni

Sn

Pb

H

Cu

Hg

Ag

Pt

Au

-SRP






0.76


0.13



0.00

-0.34


-0.80



SRP






-0.76


-0.13



0.00

0.34


0.80



   (예) Zn + Cu+2 → Zn+2 + Cu, E0 = 1.10V
         E
0 = -SRP + SRP = 1.10V
   
          = -(-0.76V) + SRP(Cu+2) =1.10V
      ∴ SRP(Cu+2) =1.10 - 0.76 = 0.34V
   (문) 2Ag+ + Cu → 2Ag + Cu+2
       E0 = -SRP(Cu) + SRP(Ag)

          = -0.34 + 0.80 = 0.46V

   (문) Fe + 2Ag → Fe+2 + 2Ag, E0 = 1.24V
         E0 = -SRP(Fe) + SRP(Ag+)
            = -(-0.44) + SRP(Ag+) = 1.24V

       ∴ SRP(Ag+) = 1.24 - 0.44 = 0.80V  

 [2] 산화 환원 반응의 예측
        E
0 = -SRP + SRP의 값    ☞  (+) ; 정반응이 쉽다
                                                 (-) ; 역반응이 쉽다(정반응 일어나지 않음)
    (예) Zn + Cu+2 의 반응은 일어 나는가?
          Zn → Zn+2 + 2e-, -SRP(Zn
+2) = +0.76V
          Cu+2 + 2e
- → Cu, SRP(Cu) = +0.34V
      --------------------------------
      Zn + Cu
+2→ Zn+2+ Cu, E0 = 1.10V(정반응 가능)
    (예) Pb + Zn+2 의 반응은 일어 나는가?
       Pb → Pb+2 + 2e-, -SRP(Pb+2) = +0.13V
       Zn+2 + 2e
- → Zn SRP(Zn) = -0.76V
    ---------------------------------
      Pb + Zn
+2↔ Pb+2+ Zn, E0=-0.63V(정반응불가)

[3] 이온화 경향 서열과 금속의 반응성
  (1) 이온화 경향 서열;
   ① 전자를 잃고 양 이온 되기 쉬운 척도.
   ② 표준 환원 전위(E0)의 값이 작은 것의 순
으로 나열
   * 반응의 예측 ☞ ㉮전체반응의 E0의 크기
                          ㉯ 이온화 경향의 크기 이용
   (예) 이온화 경향이 큰 금속을 작은 금속의 이온 용액 속에 담그면 ☞큰 금속은 녹아서  
          양 이온이 됨,
 작은 금속 이온☞ 금속(단체)으로 석출
 

(2) 금속의 이온화 경향과 화학적 성질

이온화 경향

 K,   Ca,   Na,   Mg,   Al,   Zn,   Fe,  Ni,  Sn,   Pb,   H,  Cu,   Hg, Ag, Pt, Au

산소와 반응

          쉽게 산화┃                              서서히 산화             ┃     산화 않됨

물과의 반응

냉수와반응        ┃   고온에서 반응           ┃           반응치 않음

산과의 반응

          모든 산과 반응                                       ┃산화성에 용해 ┃왕수 녹음